Циклизация по Назарову

Также называется реакцией Назарова. Это реакция, которая была открыта в Институте органической химии (ИОХ) РАН академиком Иваном Николаевичем Назаровым в 1941 году.

Реакция протекает с нециклическими (не содержащими цикла, в составе которого есть кетонная группа, как, например, в циклогексаноне) кетонами, содержащими α,β- и α’,β’-двойные связи, то есть дивинилкетонами, например, следующими:

Циклизация по Назарову, изображение №1
Примеры дивинилкетонов для реакции (циклизации) Назарова. Цветом выделены те самые нужные нам двойные связи, находящиеся в сопряжении с кетонной группой

Реакция перегруппировки Назарова протекает под действием сильной кислоты Льюиса или Бренстеда (например, H+, AlCl3, FeCl3, BF3*Et2O и так далее), способной присоединиться к кетону по донорно-акцепторной связи. Итак, внимательно смотрим за стрелочками:

Циклизация по Назарову, изображение №2
Стадия образования сопряжённой системы

В результате протонирования кетона образуется 4n-сопряжённая π-система, которая может испытывать конротационное замыкание цикла (подробнее об электроциклических реакциях тут):

Циклизация по Назарову, изображение №3
Стадия циклизации через конротационное замыкание

В результате образуется производное циклопентенона (циклического кетона с пятичленным циклом из атомов углерода с одной двойной связью, сопряжённой со связью C=O). Однако какая региохимия у этой реакции?

Региохимия перегруппировки

Очевидно, что если с одной стороны двойная связь будет более устойчива (то есть сопряжена, например), то этот продукт и будет доминирующим. Приведём следующий пример, где образующаяся двойная связь сопряжена с фенильной группой (Ph-):

Циклизация по Назарову, изображение №4

Кремний-направленные реакции. Если в качестве одного из заместителей двойных связей есть силильные группы, то по механизму реакция пойдёт следующим образом:

Циклизация по Назарову, изображение №5

К другим статьям

Чтобы оставить отзыв, обратитесь к разделу «Комментарии» на правой колонке страницы или внизу страницы при просмотре с мобильного телефона.

Оставьте комментарий

Поделитесь с друзьями:

Share on vk
Share on telegram
Share on whatsapp
Share on email
Share on google
Share on facebook
Спасибо за просмотр!
Навигатор

Энциклопедия
Случайная статья
Таблица Менделеева

Если вы заметили научную или грамматическую ошибку, выделите её и нажмите Ctrl+Enter.

Сообщить об ошибке

Найденная вами ошибка:

Ваше сообщение будет рассмотрено Руководством ChemToday в течение двух дней после отправки и необходимые изменения будут внесены в сайт проекта.
Спасибо за содействие развитию химического портала ChemToday!